近日,化材学院赵宝国教授和陈雯雯教授团队在仿生羰基催化甘氨酸酯与硝基烯烃的直接不对称α-C加成反应研究中取得进展,相关成果以 “Direct Asymmetric α-C Addition of Glycinate to Nitroalkenes by Pyridoxal/Nd Dual Catalysis” 为题发表在《Angewandte Chemie International Edition》上。上海师范大学为第一署名单位,22级硕士生司仕博和21级硕士生王庆方为论文共同第一作者,赵宝国教授,陈雯雯教授和刘思琪讲师为论文共同通讯作者。
NH2未保护甘氨酸酯与硝基烯烃的直接对映选择性α-C迈克尔加成反应是一项重要的有机转化反应,可为构建具有生物活性的手性γ-硝基-α-氨基酸酯提供高效策略。然而,由于游离NH2基团的干扰、潜在的[3+2]环加成副反应及复杂的立体选择性控制,该反应极具挑战性。
赵宝国教授与陈雯雯教授团队首创性地利用吡哆醛/Nd双催化体系,实现了甘氨酸酯与硝基烯烃的直接不对称α-C共轭加成反应,成功将化学选择性从固有的N-加成路径转向α-C加成路径。该反应在温和条件下,以良好的收率和优秀的立体选择性高效合成了一系列手性γ-硝基-α-氨基酸酯类化合物。这一突破不仅为生物活性分子合成提供了高效新策略,更拓展了维生素B6类仿生催化化学的研究范围。
该工作得到了国家自然科学基金委、上海市科委、上海师范大学、上海市仿生催化前沿科学研究基地和上海绿色能源化工工程技术研究中心等资金支持。
论文链接:https://doi.org/10.1002/anie.202506342